Главная » Журналы » Стеариновое производство

1 2 3 4 5 6 7 8 ... 49

не играет. Последнее доказывается известным опытом Геррнга с оценкой удаленности падающего шарика. Через трубу, закрывающую от нас всю окружающую обстановку, мы фиксируем обоими глазами нек-рую точку (напр. подвешенный на нити меловой шарик); в это время лицо, производящее опыт, бросает другой белый шарик впереди или позади фиксируемой точки. Поскольку мы смотрим бинокулярно, нам не представляет труда правильно оценить, упа.т ли шарик впереди или позади фиксируемой точки. Мелгду тем время ,а падения шарика меньше, чем \., Фиг. i. то, к-рое требуется на произве- / \

дение аккомодаци- б' а-/ с \а Ь

онньгх или конвер- ~

геиционных движений. Следовательно


наша оценка удаленности может осуществляться хорошо и без их участия. Однако не всякое несоответствие изображений, возникающих на сетчатках, влечет за собою впечатление стереоскопичности объекта. Если это несоответствие слишком велико или если точка предмета, дающая в одном глазу изображение на левой половине сетчатки, в другом глазу дает изображение на правой ее половине, мы получаем впечатление двойственности, видим эту точку двойной. Возьмем две спицы и поставим их одну за другой на расстоянии-15 см друг от друга. Будем при этом фиксировать ближнюю спицу, находящуюся в точке с (фиг. 1), тогда дальняя (находящаяся в точке а) увидится нами уже двойной в точках а' и а . При фиксировании же более удаленной спицы (в точке с) раздвоится более близкая . (помещенная в точку Ъ) и даст в свою очередь два изображения в 6 и Ъ . Как можно видеть из фиг. 1, в обоих случаях изображение нефиксируемой спицы падает на разноименные половины сетчаток. Если же несоответствие не слишком велико или же оно односторонне (т. е. раздра-н^енные несоответствующие точки сетчатки в обоих глазах лежат в правых половинах сетчаток или в обоих глазах-в левых половинах), двоения не по-.лучается, но возникает впечатление третьего измерения, близости или отдаленности предмета сравнительно с фиксируемой точкой. Степень и направление видимой удаленности предмета зависят при этом от т. н. относительного бинокулярного параллакса. Под бинокулярным параллаксом г} какой-либо видимой точки Р понимается разность углов, составляемых для правого и для левого глаз сагитальным направлением зрительных линий AS и BS (фиг. 2) и проекцией этой точки на горизонтальную плоскость, проходящую через оба глаза, т. е. г] = / 8АР -/JSBP, что равняется углу АРВ. Если глаза фиксируют точку Р,


Фиг. 2.

ТО видимое положение другой точки Р' определится ее относительным бинокулярным параллаксом, равным разности бинокулярных параллаксов для точки Р и для точки Р'. Считая углы Г} и rf, равно как и линейные протяжения ВМ и М за весьма малые, мы можем рассуждать следующим образом. D = Itgrj, откуда = у ; D = (I -f АО tg п', откуда г} =

Относительный же бинокулярный параллакс /? равен

поскольку AZ мало, можно считать

д f DAI

Определяя отсюда величину М, при к-рой точка Р' впервые покажется нам более далекой, чем

точка Р, получаем: AZ = . Эта формула показывает, что порожная разница в удаленности растет пронорционально квадрату абсолютной удаленности фиксируемой точки и обратно пропорционально величине межзрачкового расстояния D. Если разность углов, составленных в обоих глазах линией фиксации и направлением, идущим от данной (не фиксируе-мой)точки через узловую точку глаза, дает угол, лежащий на височной половине сетчатки, мы видим данную точку расположенной ближе, чем фиксируемая. Если же эта разность дает угол, лежащий в но- b совой половине сетчатки, точка кажется дальше фиксируемой. Опыты показывают, что оценка рельефа вследствие раздражения несоответственных мест сетчатки м. б. чрезвычайно тонка. Величина порожного может равняться всего 5 и даже менее угловым секундам. Когда угол tf настолько мал, что

можно считать г/ = О, то )S = = j . Подставляя

в это равенство значения Вир, можно определить I, как т. н. радиус стереоскопич. видения, за к-рым глаз уже не в состоянии различать отличий рельефа. Эта предельная для стереоскопич. зрения удаленность равняется обычно ок. 1 ООО-1 500 м (варьируя индивидуально). Предъявляя одному глазу одно плоское само по себе изображение, а другому глазу другое, несколько отличающееся от первого, можно в результате получить впечатление телесного видения того, что изображено. Это и достигается посредством специальных приборов-с тереоскопов.

Первый стереоскоп изобретен Уитстоном в 1833 г. Он представляет собою (фиг. 3) два зеркала SS и Si, стоящие под углом друг к другу. Перед одним из них (SS) ставится изображение предмета аЪ в той проекции, как он видится только левым глазом; перед другим ста-вится изображение Oibi, соответствующее тому, как этот же предмет виден правому глазу. Первое изображение, отражаясь от зеркала, попадает в левый глаз смотрящего, второе- в его правый глаз. Путем нек-рых передвижек


Фиг. 3.




Фиг. 4.

изображений перед зеркалами добиваются того, чтобы центральные места изображений упали бы в обоих глазах на соответственные точки сетчаток. В таком случае одностороннее несоответствие изображений прочих частей предмета вызовет у нас впечатление рельефа. В АВ мы и увидим одно, стереоскопическое, изображение предмета, представленпого в аЪ и а^Ь^. Весьма распространен стереоскоп Брьюстера (фиг. 4). Две карточки, соответствующие проекции предмета для левого и для правого глаза, помещаются в аЬ и а/5, рассматриваются обоими

глазами через линзы Р я Р и дают сте-

реоскопическое изображение в АВ. Если расстояние между пунктами, с которых фотографировался или зарисовывался предмет для последующего рассматривания в стереоскопе, не соответствует расстоянию между глазами лица, смотрящего в спектроскоп, впечатление рельефности оказывается извращенным-преувеличенным или преуменьшенным. Если наконец правому глазу предъявляется изображение, соответствующее проекции предмета для левого глаза и, наоборот, соответствующее точке зрения правого глаза изображение дается глазу левому,-возникает эффект перевернутого, обратного, рельефа (псевдоскопия). Для наблюдения подобного явления существуют различные системы п с е в-доскопов. Увеличить радиус нашего сте-реоскопич. зрения и вообще повысить остроту различения нами рельефа мы могли бы путем увеличения относительного бинокулярного параллакса, соответствующего данным точкам предмета, к-рые мы хотим стереоскопически различать. По приведепной выше формуле /3 = -

Следовательно, увеличив как-либо межзрачковое расстояние D, мы увеличили бы и Д. Это и достигается в т. н. телестереоскопе Гельмгольца (фиг. 5). К зеркальцам стереоскопа Уитстона Si и добавлены еще два параллельных им зеркала Si и Sz. Идущие от рассматриваемого предмета лучи, отражаясь от зеркал Si и 2 и от Si и Sg, попадают в глаза I и г лица, смотрящего в телестереоскоп. Попадающие в левый и правый глаз изображения являются при этом несоответственными, т. к. левое дает картину того, как предмет видится из

Фиг. 5.

точки зрения Si, правое-так, как он видится из точки S. Расстояние между этими точками, равное LR, больше естественного расстояния между глазами 1г. Значит в телестереоскопе искусственно увеличивается величина D, а тем самым уве.тичивается и парал.такс .

С. используется в ряде измерительных приборов. Стереодальномерьг представляют собою бинокулярные зрительные трубы, имеющие в фокальных плоскостях обоих объектов особые метки (подвилшые в одних и неподвижные в других системах дальномеров). Для каждого расстояния рассматриваемого предмета только вполне определенная метка (или, в других дальномерах, вполне определенное положение меток) кaжtтcя лежащей в плоскости этого рассматриваемого объекта; все же прочие-в силу эффекта стереоскопичности-кажутся или ближе или дальше его. Стереокомпараторы служат для сравнения одинаковости двух изображений. Если, будучи помещены в установку стереоскопа, они дают одно совершенно плоское, не рельефное изображение, то сравниваемые объекты одинаковы; если же возникает впечатление двоения или рельефа,-между ними имеется различие. Так можно определять подлинность марок, денежных знаков и т. п. Стереокомпараторы позволяют также из сравнения двух снимков, сделанных с разных точек зрения, определять рельеф снятого объекта, Стереоустановки применяются ныне также в частности и для рассматривания рентгенограмм. Пульфрихом предложен особый метод фотометрирования, основывающийся на стереоскопич. эффекте, возникающем, если смотреть на движущуюся в плоскости экрана иглу двумя глазами, держа перед каждым глазом какую-либо поглощающую свет среду (стекло, раствор) и фиксируя какую-либа одну точку экрана. Если поглощение света средой, стоящей перед одним глазом, не одинаково с поглощением, имеющим место в другой среде, стоящей перед другим глазом, то возникает иллюзорное стереоскоиическое впечатление движения иглы вокруг фиксируемой точки то к нам то от нас. Если же яркость света (для обоих глаз) одинакова, такого стереоскопич. эффекта не наблюдается. На з.аконах стереоскопич, зрения ссновывается наконец и иллюзорная телесность двойных цветных силуэтов двух дополнительных цветов, если рассматривать их двумя глазами, поместив перед одним глазом светофильтр, делающий невидимыми силуэты одного цвета, а перед другим светофильтр, делающий невидимыми силуэты другого цвета. Тогда в силу попадания изображений силуэтов одного и того же предмета на несоответственные места сетчаток может возникать впечатление различной удаленности от нас изображенных этими силуэтами предметов.

Лит.: Helmholtz Н., Handbucb der physiolo-gischen Optik, 3 Aufl., Hamburg u. Lpz., 1911, B. 3; R 0 h r M., Die binokularen Instrumente, 2 Aufl., В., 1920; Wheatstone u. andere, Abhandlungen zur Geschichte des Stereoscops, Ostwalds Klassiker, Lpz., 1908, 168; H 0 f m a n n F., Die Lehre vom Raumsipn des Auges, T, 2, В., 1925. С. Нравков.

СТЕРЕОТЕЛЕМЕТР, см. Да.чьно.чери.

СТЕРЕОТИП, см. Стереотипия.

СТЕРЕОТИПИЯ, один из технологич. процессов изготовления печатных форм типографской печати; характеризуется возможностью получения нескольких совершенно идентичных-печатных форм с одной оригинальной формы, изготовленной гравированием, травлением или отливом. Смысл организации процессов стереотипирования - в возмолшости удовлетворить ряду технико-экономич, требований, к-рые вы-яв.?1ялись по мере развития печатрт. Необходимость ускорения и удешевления процесса печати постави.71а полиграфию на путь печатания



с цилиндр ич. печатных форм (см. Ротагщон-ная печать). Организованные уже в этот период методы изготов.тения печатных форм (гравюра, отлив, набор) не могли дать пепосред-отвенно в приемлемых условиях времени и себестоимости цилиндр ич. печатающей поверхности. Стереотипия разрешает эту проблему, давая печатную форму .тюбого сечения. Рост тиража газет и потребность в наивозможно срочном выпуске их вызвали необходимость печати сразу с нескольких ссвершенно идентичных печатных форм. Стереотипия разрешает и эту проблему, давая нужное количество идентичных печатных форм. Мало того, стереотипия дает возможность путем пересылки матриц аэропланом производить печатание одного и того же HO]\iepa газеты в нескольких местах, что реализовано впервые газетой Правда . Динамика потребления печатной продукции вызвала печать в таких тиражах, что одна печатная форма могла давать их лишь с падением качества или совсем не могла выдержать всего тиралса. Стереотипия разрешает и эту проблему, давая сменные, совершенно идентичные печатные формы, к--рые позволяют сохранять качество печати. Этот же рост потребления вызвал организацию повторных стереотипных изданий; и в этом случае процесс стереотипирования дал блестящее разрешение проблемы, без омертвления шрифтов, в хранении набора. Наконец необходимость удешевления печатной продукции вызвала необходимость сбере-жеготя очень трудоемкого шрифта, быстро изнашивавшегося в печати с ростом тиражей. Машинный набор, разрепгающий эту проблему, не мог быть сразу организован в достаточном размере. Стереотипия и в этом случае дала выход, сберегая при нормальных условиях стереотипирования шрифт. В период организации процессов стереотипии все указанные проблемы выдвигались бурным развитием потребностей капиталистического общества. Они разрешались стереотипией наиболее рационально, давая значительные качественные, экономические и организационные результаты. Поэтому стереотипия получила мощное развитие. Но теперь-иные потребности, иные возможности. Проблема, разрешенная стереотипней в области ротационной печати, во многих случаях м. б. разрешена не менее рационально способами офсетной и глубокой растровой (тифдрук) печати; в дальнейшей перспективе стоит фотопечать. Даже в области типографской печати гальванопластика молсет уле конкурировать со стереотипией и до известной степени разрешить проблему разлшолсения печатных форм для срочной (газетной) и высокотиражной печати и для повторных изданий. Эта же проблема м. б. рационально разрешена процессами офсета и тифдрука. Сбережение шрифта достигается максимальным переходом на машинный набор и отливную машину типа Лудлова (см. Словолитное производство и Набор типографский). Более того, возможно полное изжитие гартовых печатных форм путем организации процессов фотонабора. Наконец пересылка матриц м. б. заменена набором на расстоянии.

Настоящий период развития техники ггечата-ния является критическим для стереотипии. Как старый процесс она опирается на инерцию накопленного оборудования, опыта, организации, на инерцию привычности. Единственное FieocHopn.Moe преимущество типографской печати-четкость печати-мо7кот быть достггг-

нуто в ближайший же период другими способами. Уже много лет идет борьба между тремя способами печати, и стереотипия не раз уже теряла отдельные участки продукции. Она их снова завоевьша.та лишь путем дальнейшей рационализации своих процессов. Организация метода К.тейбурна, использование конкурирующей со стереотипией гальванотехники для гальванизации стереотипов, увеличение про-изводите.тьности, механизация, почти автоматизация производственных процессов, изыскание новых пластичных материалов для матриц, и т. д.-все это результаты борьбы стереотипного процесса с конкурирующими. Не овладев еще сполна процессами, созданными в капитал истич. условиях, не организовав еще нормальных форм новых процессов, мы молсем и должны использовать все технич. возможности стереотипии путем социалистич. рационализации ее, не упуская и возможностей использования других способов печати, не упуская возможности реализовать новые, революционизирующие технику процессы.

Технологич. принцип стереотипии построен на наличии оригинальной высокой печатной формы, полученной каким-либо путем (ручной или машинный набор, цинкографич. клипю, гальваноотложение, ксилографическое клише и т. п.). Принцип состоит в получении матрицы (т. е. вдавленного и зеркально-перевернутого-оттиска с оригинальной печатной формы) путем тиснения в пластичной массе и в отливе (в отливном аппарате, имеющем требуемые размеры и заключающем матрицу) стереотипа, несущего на одной из своих поверхностей точную-рельефную копию оригинальной печатной формы. Процессы выверки (контроля) стереотипа и его обработки и корректуры, иногда гальванизации для увеличения выносливости в печати представляют дополнительные стадии производственного процесса изготовления стереотипной печатной формы. Организация и выполнение отдельных стадий и всей системы стереотипного процесса в целом должны определяться прежде всего целевым назначением стереотипа. Организация и выполнение процесса стереотипии глубоко отличны для целей печатания газеты или книги. Стереотипный процесс м. б. использован в целях уменьшения сроков печати при улучшении качества или удешев.те-нии. Срок, качество, экономика определяют-применение стереотипии или иного процесса.. Отдельные стадии процесса С. организуются различно в зависимости от удельного значения срока и качества или экономики при выполнении того или иного печатного изделия.

Качество стереотипа охватывает его графическое качество (т.е. четкость очертания очка, литер, резкость рконтуривания штрихов и точек клише и т, п.); его печатные качества (т.е., ровность печатающей поверхности, сполна воспринимающей краску, сполна передающей ее на поверхность бумаги; правильность размеров) и наконец устойчивость графических и печатных качеств в продолжении всего процесса печати, т. е. механич. качества (сопротивление деформирующим усилиям излома, изгиба, сжатия и т. п., наименьший износ, наибольшую выносливость). Графические и печатные качества стереотипа зависят в первую очередь от графич. качества оригинальной матрицируемой формы. Процесс стереотипирования мол-сет передать все графич. элементы оригинальной формы со всеми их дефектами и молшт внести свои дефекты^



но он не может уничтожить дефектов оригинальной формы. Поэтому первым требованием качества печати является графическое качество матрицируемой оригинальной формы, т. е. высокое качество шрифта и набора. Стереотипер может лишь частично уменьшить их дефекты. Затем необходимо создать такие условия производства матрицы, чтобы отливка стереотипа протекала в надлежащих условиях. Многое зависит от смывки печатной формы перед матрицированием. При смывке водой излишняя влага попадает в матричную напку и дает шероховатое и рябое очко, вызывая разрывы. Форма д. б. совершенно сухая. Поэтому смывку надо производить испаряющимся смывающим веществом- бензин, бензол, керосин. Смазывание маслом можно рекомендовать только в случае, если форма смывалась водным смывающим веществом. При выколачивании с формы, к-рая имеет б. или м. значительные пробелы, бывают разрывы, могущие вызвать при отливе протекание расплавленного гарта и полную порчу матрицы. Уменьшение пробелов достигается прокладыванием их полосками папки, шпонов и т. п. Но этот процесс очень трудоемок и длителен. В газетной стереотипии более рационально применение пробельного материала высокого роста (лишь на 4 пункта нилсе роста шрифта).

Для получения хорошего стереотипа необходима матричная папка высокого качества, ибо она в процессе стереотипирования выполняет две основные функции. В стадии тиснения матрицы она должна воспринимать под действием минимального давления обратно-рельефное изображение оригинальной печатной формы. Поэтому она должна быть максимально пластична и податлива. В стадии же отлива она должна выдержать без деформации значительное число отливов, т. е. она д. б. твердой, неподатливой. Проблема разрешается применением папки из бумажной массы, к-рая при б. или м. сильном увлажнении приобретает достаточные пластич. свойства и принимает под действием давления рельефный оттиск. После высушивания она делается твердой и способной выдержать достаточное число отливов без деформации. В разрешении проблемы имеется узкое место, т. к. переход только что оттиснутой матрицы из влажного состояния в сухое, пригодное для отлива, сопровождается изменениями размеров, в нек-рых случаях выходящими из пределов допустимого; отсюда получается искажение размеров отлитого стереотипа по сравнению с размерами оригинальной формы. Техника преодолевает это узкое место многими путями. Уменьшение свойства папки деформироваться при изменении содержания влаги м. б. доведено до пределов допустимого. Увеличивая пластич. свойства самой массы матричной папки, увеличивая давление, применяемое при матрицировании, можйо применять папку минимально влажную. Наконец высушивание влажной только что оттиснутой матрицы под давлением пресса уменьшает конечную усадку. Все эти пути дают разрешение проблемы за счет каких-либо потерь и поэтому применяются в различных комбинациях в зависимости от того, какие потери в данном производственном случае менее ощутительны.

Основное качество матричной папки-ее равномерная по всей массе пластичность (и наименьшая эластичность)-достигается не только раниональным выбором волокнистого сырья, но и правильным размолом массы, достаточ-

ным наполнением (каолином), правильной сушкой и каландрированием. Второй и кардинальный показатель качества-ровная толщина и ровная гладкая поверхность-не должен достигаться за счет чрезмерного уплотнения папки при каландрировании и значит уменьшения ее пластичности. Третий показатель качества-равномерное и умеренное впитывание воды по всей массе с минимальной деформацией, равномерной во всех направлениях,-достигается композицией, размолом и нормализацией всего процесса изготовления папки. Наконец необходима достаточная выносливость при отливе гарта (260-290°) без расслоения. Сочетание этих показателей качества, этих технологических свойств в их максимальных пределах до сих пор не достигнуто. Поэтому германские техники вырабатывают ряд сортов матричной папки, в каждом из которых преобладают те или иные показатели качества при одновременном снижении других. Так, для матрицирования с тонкого растра берут папку максимальной пластичности, хотя и менее выносливую. Для текстовой газетной стереотипии, наоборот, берут папку с максимальной выносливостью в отливе, хотя и с уменьшенной пластичностью.

Решающее значение для качества матрицы имеет характер поверхностного слоя матричной папки. Он д. б. гладким, плотным, но пластичным, сопротивляющимся непосредственному действию горячего гарта. Поэтому в процессе изготовления матричной папки поверхностному слою придают иной состав, чем другим слоям, или наносят на готовые листы папки специальный поверхностный слой (накрашивание). Последнее вряд ли рационально, т. к. не улучшает пластич. свойств папки, не уменьшает в достаточной степени повреждений шрифта, а лишь закрашивает дефекты поверхности и может несколько повысить огнеупорность путем нанесения огнеупорного состава. Матричная папка м. б. фабрично изготовлена для любых условий матрицирования и отлива, даже для выколачивания. Поэтому готовая папка вытесняет ее изготовление в цехе. Стандартность папки имеет очень большое значение для С. и печатания, а добиться ее гораздо легче путем фабричного изготовления, чем цехового. Однако изготовление (клеение) матричной массы в цехе еще имеет место для процессов выколачивания матриц. При изготовлении матричной массы в цехе необходимо более всего обращать внимание на стандартность качества бумаги и клейстера, применяемого для склейки. Четкое очко матрицы получается применением для поверхностных слоев шелковой бумаги. Самое важное-достаточное и однородное качество шелковой бумаги, т. к. от нее зависит качество очка стереотипа. Чересчур жесткая, она будет выпщпьшаться при отливе, т. к. она плохо принимает клейстер и плохо склеивается; чересчур пористая пропускает клейстер. В том и другом случае очко будет рябым. Шелковая бумага должна иметь ровную и гладкую поверхность, структура д. б. длинноволокнистой, однородной, без узелков, дырочек и т. п. с равномерным (необлачным) молочным просветом и прочная на разрыв. Бюварная бумага обеспечивает возможность достаточно глубокого очка матрицы, она дает основную пластичную массу матричного картона. Она д. б. плотной, не слишком мягкой, без узелков и способности их образовьшать при склеивании.



Эстампная бумага д. б. хорошо впитывающей, не слишком мягкой. Она обеспечивает гибкость матрицы; м. б. заменена нотной или писчей.

Клейстер .лучше всего' изготовлять из стандартного порошка, вырабатываемого фабричным путем. Основным клеящим веществом должна быть ржаная мука тонкого помола или ржаной крахмал. Для улучшения клеящих свойств допустима замена 2 частей муки 1 частью .декстрина. У.тучшение свойств нанесения на бумагу и уменьшение выгорания матрицы при отливе достигаются прибавкой к муке отмученного мела или каолина (часть на часть). Отлив улучшается прибавкой 2% буры. Для гибкости матриц прибавляют глицерин. Порошок и клейстер д. б. свободны от неска, комочков и т. и. Замешивание клейстера из порошка д. б. рационализовано. Заливают порошок на 3 - 4 см водой и смешивают, растирая, до мазеобразного состояния, затем прибавляют остальное количество воды, тщательно перемешивают и оставляют в покое. Общее количество воды зависит от свойств сырья, к-рое применялось для изготовления порошка. Поэтому и целесообразно фабричное изготовление порошка, испытание и рецептурная инструкция к применению. Изменение ксличества воды в зависимости от свойств сырья позволяет получать клейстер нормально густым, легко намазывающимся тонким слоем. Слишком густой вызывает образование складок на бумаге. Слишком жидкий вызывает разрывы, делает процесс изготовления картона невыполнимым. Кисть для намазывания клейстера делается в 5-11 см шириной, с длиной волоса (лучше всего бараньего) в 35 см и более. Ручка должна заполнять всю руку. Матричный картон изготовляют разными спо-собами. Наиболее рационально класть на камень или цинковую плиту лист эстампной бумаги, промазать тонким равномерным слоем клейстера, прави.тьно наложить лист бюварной бумаги, пригладить ребром ладони и затем взять 3-5 листов шелковой бумаги. Эстампную бумагу можно заменить бюварной; для отлива плоских стереотипов' желательно дать 5 листов шелковой бумаги, а для ротационных можно взять только 3 листа. Для гладкого, плотного набора общая толщина картона достаточна в 0,4-0,5 мм, для разбитого и смешанного, для таблиц и т. п. 0,6-0,7 мм. Затем накладывают лист гладкой или оберточной бумаги и по нему проводят деревянной выколоткой, чтобы отжать избыток клейстера, и картон кладут под гнет на 6-12 часов. Надо избегать высушивания картона, но и избыток влаги увеличивает опасность разрывов при выколачивании и дает более шероховатое очко. Толщина напок фабричного изготовления принята для ручного отлива в 0,5-0,6 мм, а для машинного (где вследствие особенностей зажима матрицы она может разорваться)-в 1,0 мм с допуском±0,05 мм. Матричные папки изготовляются в СССР на Суражской ф-ке в количестве ок. 400 ООО листов в год. Стандартные размеры намечены: для газетных 650 х 920 мм, для книжно-журнальных 460 X 650 мм. Толщина газетных для машинного отлива намечена в 1 мм (+0,05), а книжно-журнальных для ручного отлива в 0,6 мм (-0,1).

Увлажнение матричной папки имеет целью ул1еньшить давление, необходимое для тиснения. Оно должно производиться равномерно и не должно превышать ориентировочно 20-

т. Э. т. XXII.

25%. Слишком сильное увлажнение уменьшает прочность матрицы даже после ее высушивания. Техника увлажнения слабо изучена и разработана. Наиболее рациональным приемом считают складывание листов папки попарно лицевой стороной друг к другу и прокладывание между задними оборотными сторонами смоченных листов бумаги, кусков сукна и т. п. Стопку листов папки, проложенных увлажненной бумагой или сукном, помещают в ящик или шкаф. Чем тоньше матричная папка, тем слабее д. б. увлажнение, тем менее впитывающую бумагу и сукно надо брать для прокладки. Продолжительность увлажнения от б до 24 час. Давление на стопку листов папки обеспечивает бо.тее равномерное увлажнение; для этого дают груз (свинцовую пластину). Рекомендуют держать в шкафу сосуд с водой, чтобы воздух не высушивал краев папки. Совершенно недопустимо погружать папку в воду даже на короткое время ( протаскивать через воду ), т. к. ее лицевая сторона делается шероховатой и разрушается при матрицировании и отливе.

Процесс матрицирования м. б. реализован несколькими путями. 1) Процесс тиснения матрицы производят без нагрева, а влажную матрицу высушивают после снятия ее с оригинальной формы. 2) Тиснение производят без нагрева, а матрицу высушивают на форме под прессом. 3) Тиснение производят с нагревом формы и затем давление уменьшают и матрицу оставляют иод ним до б. или м. полного высыхания. Обычно снятую матрицу досушивают в специальном аппарате. 4) Тиснение производят с сухой матричной пагпги без нагрева и без сушки матрицы под прессом. Матрицирование состоит в нрименении к матричной папке давления, втискивающего массу матричного материала в пробельные углубления оригинальной печатной формы. Давление реализуют вручную или механически.Выколачивание матриц- первый по времени прием матрицирования- осуществляют при помощи специальных щеток. Щетина должна быть густая и упругая (лучше всего свиная), а поверхность щетки ровная, площадью ок. 10x19 см. Щетка работает своим весом. Длинная рукоятка увеличивает силу удара щетки (длина рукоятки равна 19-25 см). Выколачивание было механизировано, но машины для выколачивания не дали рационального решения. Матричный материал для выколачивания д. б. сильно увлажнен, обычно применяют клееные матрицы, к-рые накладывают на форму стороной с шелковой бумагой. Выколачивание должно производиться равномерным падением щетки, без усилий. Неравномерное выколачивание дает неравномерную глубину очка, а при отливе неравномерную толщину стереотипа. Выколачивание производят до получения равномерной по всей форме глубины очка до мм, что определяют на-глаз, приподнимая матрицу за угол. Готовую матрицу прокладывают в пробелах шире 5 мм и длиннее 20 м.ч (при ширине более 10 мм приклеивают две полоски) полосками папки в 1 мм толщиной и обклеивают покровным листом из хорошо впитывающей бумаги, выравнивают на форме, покрывают сукном и помещают под сушильный пресс, не снимая с печатной формы. Высушивание продолжают в среднем 15-20 мин. Необходимо, чтобы излишняя влага матрицы не вызывала пузырей при отливе. Не снимая с формы, рационально отшлифовать обратную сторону пемзой, чтобы полу-



чить ровную поверхность. В дальнейшем выколачивание матриц бьшо заменено тиснением. Американские и английские конструкторы пошли по пути применения пневматич. прессов, а германские-механич. и гидравлич. прессов. Кроме того в Англии и Америке, а затем в Германии нашли применение каландры. Каландрирование состоит в том, что матрицируемую форму ставят на талер каландра, покрывают листом матричной папки и настилкой из бумаги и сукна. При пуске мотора вся система (талер, форма, матричная папка, покрышка) проходит между двумя валами (принцип прокатного стана), и масса матричной папки впрессовьгоается в пробелы. После этого прокладывают углубления матрицы полосками папки и сушат в сушильном прессе. Применяют клееные или готовые папки, но значительно увлажненные, так как сухие матричные папки требуют слишком сильного давления. Недостатки системы каландрирования многочисленны. Чтобы давление было равномерным по всей поверхности формы, необходимо, чтобы оси верхнего и нижнего валов были идеально параллельны плоскости талера и набора. Этого достигают лишь отчасти регулировкой иодшип-ников валов и поэтому возможно неравномерное боковое давление. Вал накатывается на б. или м. узкую поверхность формы и сдавливает шрифт (вальцует). При ручном наборе текста или заголовков это вызывает преждевременный износ шрифта. Чем больше диаметр верхнего вала (так, чтобы плош;адь его, к-рая давит, была не менее чем 10-15 мм шириной), тем более уменьшается этот недостаток. Каландры легко подвергаются поломкам, в виду чего не могут иметь широкого применения.

Для прессования матриц применяют прессы различных систем и конструкций: а) механические, б) пневматические, в) гидравлические. Тиснение реализуется сближением двух плоскостей: талера, на к-ром ставят матрицируемую печатную форму, покрытую листом матричной папки и настилкой, и головки, к-рая надавливает на настилку и матричную папку. Сближение талера и головки реализуют применением рычагов, получающих движение от мотора или пистонк насоса, получающего движение от воздушного компрессора или масляного насоса. Пневматические прессы (например системы Хо) при давлении до 25 т дают матрицу в несколько минут. Механические прессы получили одно время распространение в Германии. Прототипом их были тигельные и золотарные прессы. Давление одновременное и равномерное по всей поверхности матрицируемой формы достигается путем сближения двух поверхностей: талера, несущего форму и матричную нанку, и головки. Сближение (ход) м. б. под нек-рым углом (тигельные и конгревные прессы); это нерационально, т. к. часть поверхности формы подвергается давлению раньше, чем остальная, т. о. вызывает неравномерное тиснение очка и неравномерный жзнос шрифта. Таковы прессы сист. Виктория, Рокштро, Геркулес и др. Давление 100-180 tizjcM. Механические прессы Май, Франкен-таль,Фомаг имеют уже иерпендикулярный ход при максимальной параллельности талера и головки. Регулировка затруднена. Давление от 750 до 1 200 т, а в среднем ок. 400 %г/см. Матрицируемая печатная сильно форма страдает, так как давление ограничивается отавным образом эластичностью настилки.

Гидравлические прессы работают по принципу обычных гидравлических прессов (см.). Их основное преимущество- -точная регулировка давления для любого формата и характера печатной формы с меньшей зависимостью от эластич- . ности настилки. Давление может выключаться автоматически по достижении определенной высоты. Толчкообразное поднятие талера пресса исключается применением насосов двойного действия. Прессы с четырьмя колоннами Ьбеспе-чивают более равномерное давление по всей поверхности, чем прессы с двумя колоннами, в особенности если матрицируемая форма не лежит посреди талера (прессы Фомага). Для горячего тиснения талер снабжен электронагревом, возможна авторегулировка нагрева. Па-роэлектрич. нагрев более надежен, чем электрический. Для отсасывания паров воды, образующихся при нагреве матричной папки, в головке пресса устраивают отсасывающие приспособления. А. Троицний.

Отливка стереотипа. Матрица, изготовленная одним из вышеуказанных способов, служит формой для изготовления стереотипа. Для отливки стереотипа необходимо прежде всего подготовить надлежащим образом гарт (см.), от качества к-рого в значительной степени зависит успех отливки. Гарт по своему составу зависит от того, для какой печати подготовляется стереотип. Для малотиражной плоской печати, для к-рой чаще, всего употребляется лучшая глазированная бумага, требуется более мягкий гарт, а для многотиражной ротационной печати, для к-рой употребляется более жесткая бумага, изготовляется гарт более выносливый, более твердый. В наших типографиях для отливки плоского стереотипа делается сплав из 80 % свинца, 15 % сурьмы и 5% олова; 1°пл. 270-280°. Для ротации гарт делается из сплава 72% свинца, 23% сурьмы и 5 % олова при Г„.,. 300-310°. Качество гарта должно проверяться в лаборатории. Отклонение от рецепта, а также перегрев или недогрев гарта всегда дают неудовлетворительные результаты при отливке стереотипа. Для от.пшки плоских и ротационных стереотипов употребляют специальные аппараты, конструкции которых различны. Так* как плоские стереотипы изготовляются почти исключительно для книжной печати и число отливок с одной матрицы бывает незначительно, то аппараты для отливки таких стереотипов должны преследовать гл. обр. одну цель-дать возможно высокое качество отлитой формы: четкое очко, идеально ровную поверхность без углублений или выступов. Вопрос скорости отливки такого стереотипа имеет второстепенное значение, тогда как ротационный стереотип, к-рый предназначен гл. обр. для печати газет, должен производиться в кратчайший промежуток времени, притом часто в огромном количестве экземпляров. Аппараты для отливки п.тоскпх стереотипов просты по своему устройству и мало чем отличаются от обыкновенных отливочных станков. Вложенная в станок и закрепленная матрица закрывается крышкой, к-рая закрепляется специальным винтом. В устье станка ровно и беспрерывно вливается расплавленный металл. Через 4-5 мин. по заполнении формы, когда металл застынет, поднимается крышка станка, снимается матррща, а еще через 2-3 мин. вынимается отлив и проверяется его качество. Заостренное и б.тестящее очко шрифта свидетельствует о хорошем качестве отлива, рваное, темное очко и



трещины, впадины и возвьппения указывают на негодность отлитой формы. Со времени изобретения печатных ротационных машин на аппаратах, близких по своей конструкции к аппаратам, употребляемым для отльша плоских сте-peoTimoB, стали отливать полукруглые стереотипы. Однако медленная работа на этих аппаратах заставила вскоре искать выход в изобретении аппарата, к-рый давал бы массовый отлив с одной матрщ];ы в самый короткий период времени. Такой аппарат сконструировал в 1900 г, Вууд, стереотипный станок к-рого автоматически отливал с одной матрицы неограниченное количество стереотипов с затратой на каждый отлив - V2 мин. Аппарат этот известен под названием автоплейта (см.). В настоящее время автонлейты являются наиболее употребительными аппаратами и вызвали целый ряд подражаний со стороны герм, з-дов. По иной системе сконструирован автоматич. аппарат Вин-клера. Этот аппарат работает столь же быстро, но дает еще более чистый и точный отлив, почти не требующий отделки. Дальнейшие усовершенствования этого аппарата конструкторами фирм Фомаг и Май сделали этот аппарат наиболее распространенным. (Между прочим эти аппараты работают в типографиях газет Правда , Известия и других советских газетах.) Для газет с небольшим тиражом более пригодны менее сложные и более дешевые аппараты системы Цито . С изобретением быстроотлив-ных и точнодействующйх стереотипных станков выпуск изданий, особенно газет, даже многомиллионным тиражом более не вызывает никаких затруднений.

Гальванизация стереотипа. Гартовый стереотип не выдерживает б. или м. значительного тиража, в то время как ротационная печать применяется исключительно при многотиражной печати. Чтобы сделать стереотип более устойчивым, на его печатную поверх-ьюсть осаждают в гальваностегической ванне слой металла (гл. обр. никеля, железа и.ти хрома) такой толщины, к-рая придала бы очку необходимую устойчивость, но без утолщения литеры или штрргха. Успех гальваностегшг стерео-Т1ша зависит в огромной степени не только от процесса гальванизации, к-рый производится обычным путем (см. Галъеинотехиика), но и от безукоризненной очистки (декапирования) стереотипной формы от жиров и прочих посторонних осадков до погружения ее в гальвано-стегическую ванну. Эта очистка должна дать полную однородность покрываемой поверхности стереотипа, на к-рой не д. б. неравномерных переходных сопротивлений, вызываемых присутстаием жиров и окисей. Гальваностегия стереотипа при помощи одного из металлов (наибольшую устойчивость придает хромирование) дает возможность делать неограниченное число оттисков без ухудшения качества печати, наоборот, при надлежащем качестве гальваностегии печать дает лучшие результаты, чем при печатании с гартовой формы. к, кузьиинсний.

СТЕРЕОТИПНОЕ ДЕЛО, СЛ1. Стереотипия.

СТЕРЕрФОТОГРАММЕТ^ИЯ, см. Фотограм-MmipuH.

СТЕРЕОХИМИЯ, отдел химии, задачей к-рого является изучение распо.тожения атомов, составляющих молекулу, в пространстве и динамику их взаимодействия и взаимов.тияния. В соответствии с этой задачей С. в настоящее время представляет собой стройную систему знаний, охватывающую не только достижения

химии, но и в очень большой мере использующую достижения физики и кристаллографии.

Потребность в стереохимич. представлениях появилась у химиков вместе с созданием атомистической теории. В самом начале 19 века вместе с созданием атомистической теорий Дальтоном Волластон высказал ту мысль, что химия должна стремиться не только изучать качественный и количественный состав соединений, но также и пространственные формы, в которых атомы в соединениях сочетаются. Бесспорным доказательством того, что атомы, составляющие молекулу, расположены не в одной плоскости, а в пространстве, явились вещества, вращающие плоскость поляризации света, т. н. оптически деятельные вещества, в растворе, в жидком состоянии и в парах (см. Вращение плоскости поляризации и С пр. ТЭ, т. VIII, стр. 6, раздел V). Уже в 1831 г. Берцелиус упоминает оптическую деятельность левой винной к-ты в растворе. Давно известна также вращательная способность терпентинного масла в жидком состоянии и в парах. В 1848 г., т. е. примерно за одиннадцать лет до создания теории строения углеродистых соединений Кекуле, Купером и Бутлеровым, Пастер открыл первый случай оптич. изомерии (см.) на примере винных к-т (см. также ниже). Несколько позднее он совершенно правильно объяснил пространственное строение правой и левой винных к-т и их одинаковую по величине, но противоположную по знаку вращательную способность тем, что их.молекулы в смысле своего пространственного строения относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению (см. Винные кадслоты)-Кроме открытия оптич. изомерии и ее правильного в общей форме объяснения Пастер дал методы получения оптически деятельных веществ из рацемических. Создание и развитие теории строения позволило конкретнее подойти к вопросу о пространственном распо-лон^ении атомов, составляющих молекулу. Такое совершенно конкретное решение этого вопроса дали независимо друг от друга и почти одновременно в 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель. Самый термин С. предлож;ен В. Мейером.

Гипотеза Вант-Гоффа, быстро развившаяся в теорию тетраэдрич. строения углеродного атома или теорию асимметрического углерода (см.), легла в основу т. и. классич. С. Эта теория и до сего времени имеет большое актуальное значение в науке. Исследования структур углеродистых соединений рентгеноскопич. лютодом в наше время действительно подтверждают npia-вильность основного положения классич. С. о том, что четыре валентности углеродного атома направлены к четырем вершинам тетраэдра, в центре которого находится углерод (см. Асимметрический углерод). Если четыре заместителя, связанных с центральным углеродом, различны, получается т. н. асимметрич. углерод, и вся молекула становится асимметричной; при этом она делается способной вращать плоскость поляризации света. При наличии в молекуле одного асимметрического углерода получаются два оптически деятельных изомера-правый и левый,-обозначаемых буквой d и I. Правый и левый изомеры характеризуются полной одинаковостью своих физических и химических свойств. Они отличаются тольк® вращением плоскости поляризации, энантио-морфизмом многогранников в случае кристаллизации, отношением к асимметрическим веществам и энзимам и своими физиологическими



свойствами. При паличхш нескольких асимме-трических углеродов в молекуле число изомеров в самом общем случае вычисляется по ф-ле 2\где п-число асимметрич. атомов углерода. Так, при наличии 4 асимметрических углеродов получается 16 изомеров. Пример--гексо.зы:

СНгОН СНОП СНОП СНОП СНОП СНО (звездочкой отмечены асимметрич. атомы). Для частного случая одинаковости асимметрич.углеродов число изомеров вычисляется но формулам: а)2 ~-нечетное число асимметрич.углеро-дов; пример-триоксиглутаровые к-ты: СООН

. СНОП СНОП . СНОП СООН-4 изомера и

п I п

б) 2 (2 + 1)-четное число асимметрич. yr-леродов; пример-винные к-ты: СООН СНОН

СНОН СООН-3 Р13омера. Изучение оптически деятельных веществ, методов их синтеза, их свойств и химич. превращений в связи с пространственным строением и составляет одно из основных направлений С. Оптич. активностью обладают весьма многие вещества растительного и животного пронсхолодения-сахара, белки, терпены, алкалоиды и мн. др. вещества более простого состава (люлочная к-та, асиарагин, винные к-ты, амиловый алкоголь и др.). Т. о. вопросы пространственного строения молекул глубоко проникают в об.яасть биологич. химии и биологии. Примером блестящего применения теории асимметрич. углерода на практике являются определение пространственного строения молекул Сахаров и их синтез, сделанные гл. обр. Э. Фишером еще в 90-х гг. 19 века.

Из основного положения классич. С, что углеродный атом м. б. изображен тетраэдром в общем случае неправильным и в частном случае-при одинаковости четырех заместителей- правильным и что валентности его лежат попарно в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, вытекает другое, также основное направление развития С.-именно учение о геоме-трич. изомерии, иначе называемой цис-транс-изомерией. Фиг. 1 и 2 показывают, что



Фиг. 1.

Фиг. 2.

при соединении двух атомов углерода двойной связью возможны два изомера (фиг. 1-цис-изомер, фиг. 2-транс-изомер). В проекпии будем иметь такое построение:

цис-изомер

X-с-н

транс-изомер

В то время как физич. и химич.-свойства оптич. антиподов -одинаковы, кроме перечисленных выше, геометрич. изомеры отличаются, правда, в большинстве случаев не очень резко, всеми своими физич., химич., а во многих известных случаях и физиологич. свойствами, что вполне понятно, учитывая различие внутримолекулярных расстояний у геометрич. изомеров между

отдельными группами атомов или атомами, составляющими молекулу. Классич. пример--ма-леиновая (цис-соединение) и фумаровая (транс-соединение) к-ты общей ф-лы СООН СП : СП СООН. Теория геометрической изомерии этиленовых соединений построена Вислиценусом (1887 г.). В 1888 г. эта теория распространена Адольфом Байером на область иолиметилено-вых соединений. Классический пример--гекса-гидротерефталевые к-ты. Из юс строения видно, что атомы углерода располагаются в одной плоскости (атомы углерода кольца опущены)


н н

цис-изомер

также видно, что все другие группы и атомы располагаются над и.чи под плоскостью, в к-рой расположены центры углеродов, составляющих кольцо. Случаи геометрич. изомерии такого тина также очень распространены у углеродистых соединений как более простого строения, вроде только что рассмотренных, так и у более сложных соединений: терпенов и алкалоидов. Обычно в мо.текулах более слолного строения мы наблюдаем сочетание оптич. и геометрич. изомерии вместе. Аскан подробно изучил такое сочетание на примере камфорных кислот:

, /СООН НаС-СН<

I . /С(СНз)2 НгС-с f-COOH СНз

Здесь возможны (и известны) два геометрич.изомера, из к-рых каждый дает пару антиподов, т. е. всего существуют четыре оптич. изомера. Выработаны методы определения строения геометрических изомеров. С. развила далее теорию строения молеку.ч с нескслькими двойными связями, вовсе без двойных связей, но с т. н. благоприятными положениями, с тройными связями, теорию разрыва двойной связи и перехода от геометрич. изомерии к оптич., теорию папря-жения кольчатых систем в зависимости от величины отклонения валентности от их нормального положения в правильном тетраэдре с углом в 109°28, непосредственно прп\тыкаю-щую к ней теорию бицикл ич. систем. Все это вместе с основными положениями об оптич. и геометрич. изомерии и составляет предмет т. н. классической С. Сюда же близко примыкают и все те явления, которые составляют предмет т. н. С. без стереоизомёрии, т. е. все те явления, к-рые м. б. объяснены проявлением фактора иространственного влияния на протекание химич. процесса, но к-рые не связаны с явлением изомерии. Приведенными выше классическими примерами область пространственной изомерии по современным данным далеко не исчерпывается. Прежде всего ныце приобрело огромное значение выдвинутое еще Па-стером в общей форме положение о том, что оптическая деятельность соединения зависит от асимметрического строения всей молекулы. Это же положепие было намечено уже и Вант-Гоф-фом в его так называемом втором случае асимметрии, т. е. асимметрии таких молекул, кото-



рые не имеют ни-одного асимметрического углерода:

Зеркало

Такой тип молекулы-производного аллена- может иметь два оптич. изомера. Тонкими линиями на схеме обозначены те линии, к-рые лежат в плоскости бумаги, жирными-те, к-рые выдаются вперед, а пунктиром-те, к-рые уходят назад. Кольца располагаются взаимно перпендикулярно. Ныне мы можем привести ряд типичных примеров асимметрии и оптич. изомерии, полученной экспериментально, без асимметрич. углеродного атома: инозиты

н он


1-метилциклогексилиден-4-уксусная кислота

и ее производные, изученные Перкиным и Попом и др. начиная с 1907 г., спироцикланы общего типа:

соединения типа динитродифеновых к-т:.

<1><1>Чь

(на схеме левое кольцо находится в плоскости бумаги, правое-перпендикулярно к ней и рассекается плоскостью бумаги пополам). Последний пример 6,6-динитродифеновой кислоты далее всех отощел от основных положений классич. - С. Здесь оптич. изомерия возможна только вследствие взаимовлияния групп NOg и СООН, обусловливающих фиксированное положение в пространстве колец дифенила и препятствующих свободному вращению колец дифенила вокруг оси (простая связь между ко.ть-цами дифенила). Область подобных соединений и более сложного состава и строения изучена ныне очень тщательно и не только со стериче-ской, но и с динамич. точки зрения в связи с явлениями рацемизации. Оптич. изомерия без асимметрич. углеродного атома ныне представляет собою уже целую большую об.тасть С, к-рая несомненно найдет себе большие применения при изучении веществ, имеющих биологическое значение,-белков, алкалоидов, терпенов наиболее сложного строения, глюкозидов ИТ. д. Эта теория широко. применяется и в области комплексных соедийений (см. ниже). Стереохимич. представления широко, охватили и соединения других элементов. В области органических соединений особенно развита С. азота. Давно доказана геометрическая изомерия у оксимов (альдоксимов и кетоксимов), диоксимов, гидразонов и диазосоединений. Тип изомерии (принимая во внимание азот, связанный двойной связью) в этих случаях близок

к геометрич. изомерии этиленовых соединений: X-С-у X-С-у

II II

N-Z Z-N

Оксиминокислоты при этом дают пример асимметрии молекулы без асимметрич. атома по типу, близкому к изомерам метилциклогекси-лиденуксусной к-ты:

НОзС Н Н СОаН

с с

/ч /ч

СНа СНа СНа СНа

с с

о о

Пространственное расположение валентностей пятивалентного азота подтверждается оптической деятельностью соединений типа: JN(CH3)- (СзН5)(СбН5)(С7Н7) - йодистый метилаллилфе-нилбензиламмоний. В последнее время принимается, что даже три валентности азота, связанные простыми связями, лежат не в одной плоскости, что долгое время оспаривалось. Ныне доказано пространственное расположение валентностей еще для следующих элементов: Si, Sn, Р, As гл. обр. по типу:

Be, В, Си, Zn гл. обр. по спирановому типу:

i><i

Со, Сг, Fe, Rh, Ir, Pt, Al, Ru, Ni, Cu, As, отчасти Pb и Те гл. обр. по типу координационно построенных комплексных соединений (см. ниже). Кроме того в более сложных соединениях, напр. гетерополикислотах, можно предполагать стереоизомерию вольфрамовых, молибде-новьгх и др. соединений. Т. о. в настоящее время стереоизомерия доказана примерно для 25 % известных нам элементов.

Блестящее развитие стереохимич. представления получили в области комплексных соединений на основе координационной теории А. Вернера. Опираясь на данные химич. и ана-литико-химич. реакций, на данные электропроводности, на отношение к поляризованному свету, а в последнее время на избирательное свето-поглощение и рентгеноскопию, современная С. представляет себе пространственное строение комплексных соединений: так напр. известны два изомера комплекса C0CI3 4МНз^-один зеленый, другой фиолетовый (кроцео- и виолео-соли). Оба содержат кобальт в составе комплексного иона. Из трех атомов хлора у обоих комплексов можно без нагревания при осторожном ведении реакции осадить азотнокислым серебром только один атом хлора. Следовательно только один атом хлора в этих кол1-илексах существует в растворе как свободный ион; два других атома, так же как и кобальт, входят в состав комплексного иона. Четыре молекулы аммиака также входят в состав комплексного иона. По данным электропроводности калодый из этих изомеров состоит из двух ионов. Отсюда оба изомера должны иметь строение [Со 4NH3 ClalCl, где все, что заключено в прямые скобки, составляет один положительно заряженный ион, а атом хлора, стоя-



щий за скобками, существует в виде отрицательного иона. Такое расположение и называется координацией атомов и атомных групп в комплексе, в его внутренней сфере (заключена в скобки). Координационное число-в данном случае 6-отвечает четырем молекулам аммиака и двум атомам хлора (сумма = 6), непосредственно связанным с центральным атомом. Изомерию зеленого и фиолетового соединений можно объяснить только различием пространственного строения положительного иона, в данном случае так наз. внутренней сферы комплекса. Для координационного числа 6, наиболее часто встречающегося у комплексов, Вернер предложил геометрич. фигуру в виде октаэдра, причем 4 атома аммиака и 2-хлора поместил на вершинах октаэдра, а кобальт-в его центре. При этом возможны только две формы расположения (фиг. 3 и 4). Внутримолекулярные реак-

-1---------

ш^,----------

Фиг. 3 и


ции, отчасти аналогичные тем, к-рыми С. пользуется для доказательства цис-транс-изомерии у этиленовых и полиметиленовых соединений, заставляют принять для зеленого соединения фиг. 6, для фиолетового-фиг. 7 и назвать первое транс-изомером, т. к. в нем атомы хлора расположены по разные стороны плоскости, в к-рой распололены центр тяжести атома кобальта и молекул аммиака, а второе-цис-изо-мером. Ныне такое строение комплексов подтверждается и данными избирательного свето-поглощения и рентгеноскопическими данными. Подобных примеров стереоизомёрии ныне у комплексов известно очень много. Все это составляет особую область С.-геометрич. или цис-транс-изомерию комплексных соединений. Оптич. изомерия комплексных соединений, так же как и геометрич., составляет сейчас большую область С. Пример оптич. изомерии- ен -группа, занимающая два координационных места, напр. в молекуле этилендиамина NHzCHa-CHaNHg (фиг. 5: а-обычно С1, Вг, NOg



Фиг. 5.

и др.). Здесь налицо оптич. изомерия без асимметрич. атома. Подобного рода типы изомерии, а также и нек-рые другие типы установлены ныне для комплексных соединений целого ряда элементов.

С. в последнее время получила весьма серьезные подтверждения правильности ее положений в рентгеноскопич. исследовании углеродистых и минеральных соединений: рентгеновская структура алмаза дает для атома углерода правильный тетраэдр; рентгеновская структу-


□=Pt = К 0 = С1.

Фиг. 6.

ра графита показывает, что атомы углерода образуют шестичленные кольца. Рентгеноскопия действительно доказала цепеобразное строение жирных к-т. Стереохимическое координационное строение комплексных соединений прекрасно доказано рентгеноскопически. Фиг. 6 изображает рентгеновскую структуру комплексного соединения KaPtCle-В левом нижнем углу изображен комплексный ион [PtClg], к-рый, как показывает рентгенограмма, имеет определенно окта-эдрическое строение. Очень ценным в применении рентгеносконии к изучению пространственного расположения, атомов является то, что она позволила С. изучать кристаллич. состояние и вместе с тем дала методы определения расстояний между атомами. Рентгеноскопия позволила даже заглянуть в строение таких сложных структур, как клетчатка и каучук. Есть однако моменты, в к-рых рентгеноскопич. анализ не может дать на данном этапе определенного ответа о пространственном расположении атомов. Пример-строение пентаэритрита

НОНаС. /СНаОН НОНаС/ CHgOH

и его производных. Частично подобные трудности при применении рентгеноскопии к изучению пространственного строения молекул происходят от того,что даже относительно простые молекулы часто не входят в кристалл с наивысшей симметрией, к-рую допускают их структурные ф-лы. Потребуется еще глубокая работа е., физики и кристаллографии, чтобы справиться с рядом трудных проблем на границе этих наук, где самое понятие химич. молекулы подвергается глубочайшей ревизии и пересматривается в различных направлениях вместе с пересмотром понятия химич. сродства.

В процессе своего развития С. естественно выдвинула целый ряд динамических проблем первостепенной важности. Эти проб.пемы насквозь иропикают все учение о пространственном располонении атомов. Молекула как динамическое целое не может быть рассматриваема, вне двиления, как неподвижная модель: Динамика в процессе образования стереоизомеров и во всем взаимовлиянии атомов друг на друга ярко выступает во всем развитии С., начиная с Ле-Беля с его динамич. представлениями об асимметрии и Пастера, к-рый открыл явление рацемизации и методы расщепления рацематов на оптически деятельные компоненты. Главнейшие из динамических проблем С.-это рацемизация и ауторацемизация, перегруппировки геометрич. изомеров (этиленовых, полиметиленовых и комплексных соединений), оптич. инверсия (т. н. Вальдена обращение, см.), изомеризация циклов, стерич. препятствия, асимметрич. синтез и др. Рацемизация состоит в том, что правый или левый изомер обыкновенно под влиянием нагревания, действия щелочей, к-т и других химич. и физич. агентов переходит в свой антипод; при этом оптич. деятельность становится равной нулю. При из-



1 2 3 4 5 6 7 8 ... 49

© 2003-2022